本文介紹了一種稱為(wei) 美邦附著力試驗的循環加速腐蝕方法。與(yu) 傳(chuan) 統的鹽霧、濕度或二氧化硫測試相比,該測試與(yu) 長期自然暴露關(guan) 係更密切。附著力試驗通常使用0.4%硫酸銨和0.05%氯化鈉的電解液。它還在環境溫度下使用電解質噴霧,在高溫下幹燥,並在噴霧和幹燥條件之間快速循環。測試結果顯示了與(yu) 自然室外暴露和常規鹽霧的對比。

隨著油漆係統的不斷發展,現在有許多能夠經受最惡劣環境的塗料。然而,它們(men) 的性能主要取決(jue) 於(yu) 底漆對基底金屬的附著力。實驗室測試,如ASTM B117鹽霧、濕度和二氧化硫會(hui) 影響塗料的發展,但它們(men) 仍然允許塗料進入市場,但在實踐中卻失敗了。因此,這些加速試驗與(yu) 自然老化幾乎沒有相似之處。
這些試驗中最重要的是熱鹽霧試驗,例如ASTM B117。這種試驗方法已經並且仍然被廣泛使用,並被接受為(wei) 評估可靠性的決(jue) 定性加速試驗。然而,這在現實中是完全不現實的,因為(wei) 大多數產(chan) 品在其工作環境中不會(hui) 暴露在該測試的條件下。
當化學家在鹽霧試驗後查看他的結果時,他經常決(jue) 定接受具有良好鹽霧性能的塗層,而不是具有差的鹽霧性能的塗層。因此,如果一種塗料通過了實驗室檢驗,那麽(me) 它就被認為(wei) 是合適的,並經常被引入市場。
如果塗層未能通過實驗室檢查,則被丟(diu) 棄。有了這種哲學,一個(ge) 化學家可以扔掉一個(ge) 自然界的理想產(chan) 品和一個(ge) 市場上的贏家!
普通塗層,或者實際上是上述普通塗層,在施塗到基底上之後,經受自然老化的所有因素。這些元素對塗層的侵蝕越來越嚴(yan) 重,每一種都會(hui) 導致更多的腐蝕。然而,在實驗室中,這些相同的塗層在經曆單獨的測試程序後被評估。
然而,我們(men) 周圍的證據表明,這些形式的個(ge) 人測試並不能提供答案。自然老化是循環的,所以實驗室測試應該相應。
在20世紀70年代,進行了大量的工作來尋找連續加速試驗ASTM B117的替代方法。這種測試過去和現在都廣泛應用於(yu) 工業(ye) 的各個(ge) 領域,但它最初是在1910-1920年間發展起來的,並於(yu) 1939年首次標準化。
該試驗可能對海洋環境中塗層性能的測試有用,但是它現在用於(yu) 預測大約五十年後塗層在各種環境中的性能。
這一早期工作的先驅是F.D. Timmins 2,他認為(wei) 盡管傳(chuan) 統的鹽霧試驗在實驗室中是合格的塗層,但在實踐中仍然會(hui) 發生故障。加速測試的整個(ge) 概念都受到了質疑。為(wei) 什麽(me) 要使用35攝氏度的熱鹽霧?這可能與(yu) 多少環境有關(guan) ?為(wei) 什麽(me) 要使用連續的鹽霧,為(wei) 什麽(me) 要使用5%的氯化鈉溶液?
最初使用5%的氯化鈉溶液可能是因為(wei) 它與(yu) 海洋環境有關(guan) 。至於(yu) 為(wei) 什麽(me) 使用連續噴霧,或者為(wei) 什麽(me) 選擇恒定的35 ℃,我不知道。同樣,問題必須是,它們(men) 是現實條件嗎?
早在1962年,J. B. Harrison博士和T. C. K. Tickle就注意到,盡管磷酸鋅底漆在室外工業(ye) 環境中的性能通常很好,但它們(men) 在加速鹽霧試驗中的性能很差。
根據這一觀察結果,Harrison使用了常見的大氣鹽類硫酸銨和氯化鈉的混合物作為(wei) 噴灑溶液,重量為(wei) 3.25%的硫酸銨和0.25%的氯化鈉。
然而,Timmins決(jue) 定,應該使用Harrison混合物的弱溶液,包括0.40 wt %的硫酸銨和0.05 wt %的氯化鈉。人們(men) 還決(jue) 定在環境溫度下的噴塗將與(yu) 自然老化密切相關(guan) 。Timmins將他的試驗命名為(wei) Prohesion,這是Protection is Adhesion的首字母縮寫(xie) 。
早期的結果表明,這種測試方法提供了更真實的結果。因此,Timmins通過Mebon Paints Ltd .找到我們(men) 公司,要求我們(men) 製造一種可以反複提供可重複條件的櫥櫃,這樣他們(men) 就有了一個(ge) 穩定的工作基礎。
在與(yu) Timmins進一步協商後,決(jue) 定在生產(chan) 試驗箱中需要以下試驗條件。
1. 選擇環境溫度下的噴霧循環,並且將使用哈裏森混合物的稀溶液。
2. 需要高溫幹燥循環,室內(nei) 空氣溫度在23℃至55℃之間變化
3. 在幹燥循環期間,需要將空氣引入試驗箱。
4. 允許從(cong) 最少1小時到最多10小時的循環潤濕和幹燥循環的設施是必不可少的。
5. 測試樣品應放在櫥櫃牆壁上的架子上,以便所有麵板的表麵都暴露在噴霧中。
這些基本條件與(yu) 我們(men) 認為(wei) 對任何形式的噴霧室都至關(guan) 重要的其它特征結合在一起。
鹽霧箱結構和操作
鹽霧箱機櫃由使用高溫樹脂的玻璃增強塑料製成。在內(nei) 部和外部機櫃之間是電加熱器,與(yu) 傳(chuan) 統的帶水套的相比,它可以實現更快的溫度循環。這種快速循環的特殊能力對於(yu) 附著力測試是必不可少的。外部塑料機櫃裝有控製麵板,該麵板包含一個(ge) 溫度範圍為(wei) 23°C至55°C的比例帶溫度控製器,還包含定時器,可在10分鍾至1000小時的時間內(nei) 循環加濕和幹燥。
兩(liang) 個(ge) 或三個(ge) 樣品廊位於(yu) 每個(ge) 內(nei) 壁上,用於(yu) 放置測試樣品。樣品與(yu) 垂直方向成15°角。
理想情況下,試驗箱應位於(yu) 溫度控製在24±2℃的室內(nei) 。這一要求對於(yu) 保持實驗室間測試的一致性至關(guan) 重要。
鹽溶液噴霧係統
鹽溶液儲(chu) 存在一個(ge) 外部的塑料容器中,因此溶液的溫度保持在環境溫度。蠕動泵將溶液輸送到。噴嘴通過在線溶液過濾器。該泵在恒定壓力下提供良好控製的流速,可在每小時0.5毫升和1.5毫升之間選擇。流量計可以監控溶液的流速。在噴嘴處,受控製的溶液流與(yu) 壓縮空氣混合進行霧化。可以通過改變壓縮空氣的壓力來調節噴霧模式的分散。因此,噴霧流速和噴霧分散可以獨立變化。
噴嘴位於(yu) 機櫃的中央,由耐腐蝕材料製成。噴嘴不需要擋板來分散溶液,因為(wei) 溶液完全由噴嘴本身霧化,提供不大於(yu) 50微米的顆粒尺寸。
空氣供應
測試儀(yi) 的空氣供應保持在28磅/平方英寸。室上的控製器將氣壓降低到大約15 磅/平方英寸,用於(yu) 鹽溶液霧化。
在幹燥過程中,全部28磅/平方英寸的壓力通過定向噴嘴引入試驗箱,產(chan) 生渦流效應。這種空氣引入提供了空氣富集的環境,並有助於(yu) 測試板的幹燥。
典型測試
通過與(yu) 使用該設備的公司的廣泛接觸發現,典型的測試包括在環境溫度下一個(ge) 小時的噴霧循環,隨後在35℃下一個(ge) 小時的幹燥循環。
使用該程序,測試樣品在噴塗周期開始的幾分鍾內(nei) 變得明顯潮濕,在幹燥周期結束時表麵明顯幹燥。
S. B. Lyons用這種方法進行了大量的工作,B. S. Skerry也是如此。Timmins後來也用這種方法進行了工作。
這兩(liang) 種測試很容易比較,可以看出幾個(ge) 基本的區別。
ASTM鹽霧試驗有一個(ge) 飽和的環境(100%相對濕度),試驗中的樣品要經受連續的噴霧。然而,在附著力試驗中,有一個(ge) 循環的方法來處理試件的濕潤和幹燥。通過這種循環測試,樣品有機會(hui) 通過滲透作用吸收比連續噴霧測試更多的水。
盡管與(yu) ASTM相比,在附著力試驗中樣品經受鹽霧的時間隻有一半,但是W. T. Shieh已經發現,如果連續使用濕/幹循環,盡管使用相對稀釋的噴霧溶液,高腐蝕性的濃溶液將最終在表麵上積聚。
M. Stratmann還發現,在濕/幹循環試驗中,鐵的腐蝕在幹燥和再濕的過程中發生得最快,而不是在實際的濕潤期。其原因是,在表麵幹燥過程中,稀鹽溶液的濃度會(hui) 被超過,最終會(hui) 出現鹽分沉澱。這種鹽分在表麵塗層上的積聚,一般會(hui) 導致腐蝕速度的增加。
ASTM鹽霧試驗使用濃度相對較高的5%溶液,以純氯化鈉作為(wei) 鹽。Prohesion使用低濃度溶液和自然形成的大氣鹽的混合物,因此將這些混合物加入到試驗溶液中似乎是現實的。
但需要強調的是,提到的兩(liang) 種鹽是指工業(ye) 環境中的大氣鹽。可以使用其他鹽。加速腐蝕試驗溶液中所用鹽的選擇一般應由塗層實際暴露的環境決(jue) 定。
在幹循環過程中,高空氣流量和高溫會(hui) 顯著改變室內(nei) 的濕度水平。這種幹燥效應不僅(jin) 會(hui) 改變濕度水平,而且空氣的引入會(hui) 增強氧化過程,從(cong) 而加快腐蝕速度。
在ASTM鹽霧試驗中,飽和環境下的濕度總是很高。然而,在此之前,從(cong) 幹燥循環開始時的高相對濕度條件,到一小時幹燥循環結束時,相對濕度下降到40%和45 %之間。這一濕度水平低於(yu) 巴頓認為(wei) 會(hui) 發生大氣腐蝕的水平。
因此,在預幹燥循環期間,富含空氣的大氣和35°C的溫度會(hui) 導致濕度條件的變化。在整個(ge) 循環過程中,腐蝕速率從(cong) 高腐蝕期變化到循環末期的低腐蝕或無腐蝕期。這種情況在自然界必然會(hui) 發生。
鹽霧試驗提供了在自然界中不現實的答案,而Prohesion提供了與(yu) 長期室外暴露相關(guan) 的現實結果。這些結果還表明,隨著原材料輸入的變化,塗層的長期性能會(hui) 受到與(yu) 鹽霧試驗所預測的完全相反的影響。從(cong) 附著力測試中獲得的結果表明,作為(wei) 一種加速腐蝕測試方法,它與(yu) 自然老化相關(guan) ,因此提供了真實的結果。
沒有一項實驗室試驗能夠解決(jue) 世界範圍內(nei) 的所有腐蝕問題。電解液的選擇、選定的測試溫度和循環類型都是需要考慮的相關(guan) 因素。應用不當仍會(hui) 導致故障,不合格的原材料會(hui) 導致其他故障,環境中的極端情況會(hui) 導致更多故障,但附著力測試可以提供與(yu) 自然老化相關(guan) 的基準。
這些圖顯示了在印第安納州西北部的一個(ge) 工業(ye) 場所,Prohesion、鹽霧(ASTM B117)和戶外暴露之間的測試結果的相關(guan) 性。與(yu) 鹽霧試驗結果相比,附著力試驗結果更能代表室外腐蝕。

使用0.40%硫酸銨和0.05%氯化鈉溶液,在環境溫度下噴塗一小時,在35℃下幹燥一小時。

中油醇酸係統;聚氯乙烯含量為(wei) 45%;體(ti) 積固體(ti) 含量為(wei) 42%;抑製劑加載量為(wei) 1.5磅/加侖(lun) ;以1.5密耳幹膜厚度應用於(yu) 地麵測試麵板。
鹽霧暴露600小時後,抑製劑A遠遠優(you) 於(yu) 抑製劑B。

經過4年的工業(ye) 暴露,兩(liang) 個(ge) 係統都表現出良好的性能,抑製劑B略勝一籌。與(yu) 鹽霧結果相關(guan) 性差。

經過600小時的粘附暴露後,抑製劑B略好於(yu) 抑製劑a。粘附結果與(yu) 工業(ye) 暴露更密切相關(guan) 。
